计算机辅助分子设计 I.构效关系(QSAR/QSPR研究 II.全新药物设计 III.组合化学与药物设计 二,有机化合物结构解析专家系统 三.计算机辅助合成 四.新的化学计量学方法

1、绿色化学 2、环境友好的化学技术 3、可持续发展的绿色化学 4、催化化学 5、绿色化学的展望

第五章脂肪族取代反应 脂肪族化合物的主要反应是亲核取代反应。 5.1亲核取代反应历程 一、脂肪族亲核取代反应类型 二、脂肪族的亲核取代反应,是指连接在饱和碳原子上的一个原子或基团被另外一个带负电或中性的原子或基团取代的化学过程。为了叙述方便,我们称这个饱和碳原子为进行反应的中心碳原子,被取代的原子或基团叫离去基团(Leaving Group,用L表示)。在反应过程中,带着一对电子的亲核试剂(Nu:)从作用物中取代一个离去基团,并与中心碳原子形成新键,而离去基团则带着一对原键合电子离去:

主要是环丙烷和环丁烷(小环)、环戊烷和环庚烷(普通环)的构象 小环的特点是角张力和扭转张力很大; 普通环的张力较小(如环己烷),构象多受 扭转因素的影响;在中环(环辛烷到环十 烷)中,取代基之间的跨环范德华相互作用对构象有重要影响

构象: 是立体异构中的一个重要结构层次,是在构造、构型确定的基础上因为单键的旋转 而产生的分子中的原子或原子团在空间的排列

原子或原子团在空间排列的方式不同,互为构型异构体,构型异构已属于立体异构的范畴

共轭效应也发生在重键和单键之间,如有些σ键和π键 σ键和p轨道、甚至G键和σ键之间也显示出一定程度的离域现象,这种效应称为超共轭效应

动态共轭效应是共轭体系在发生化学反应时,由于进攻试剂或其他外界条件的影响使p电子云重新分布,实际上往往是静态共轭效应的大,并使原来参 加静态共轭的p电子云向有利于反应的方向流动 [例如]13-丁二烯在基态时由于存在共轭效应,表 现体系能量降低,电子云分布发生变化,键长趋于平均化,这是静态共轭效应的体现。而在反应时,例如 在卤化氢试剂进攻时,由于外电场的影响,电子云沿共轭链发生转移,出现正负交替分布的状况,这就是动态共轭效应

分子轨道理论认为共轭效应是轨道或电子离域于整个共轭体系乃至整个分子所产生的一种效应电子离域与共轭效应

动态诱导效应是一种暂时的效应,不一定反映在分子的物理性质上,不能由偶极矩等物理性质的测定来比较强弱次序。比较科学、可靠的方 法是根据元素在周期表中所在的位置来进行比较 (1)在同一族元素,由上到下原子序数增加 ,电负性减小,电子受核的约束减小,电子的活动性、可极化性增加,动态诱导效应增强