度，盖好塞子，摇匀。以试剂空白为参比（即不含Cu2+），选用1cm比色血，选择入射光波长为600nm，用分光光度计分别测定溶液吸光度。以Cu2+浓度为横坐标，吸光度值（A）为纵坐标，绘制工作曲线。4.2分光光度法测定饱和溶液中Cu2+离子的浓度：取一个25mL容量瓶，用吸量管取10.0碘酸铜饱和液，再加入5.0mLNH，·H,O(1:1)，加蒸馏水稀释至刻度，盖好塞子，摇匀。以试剂空白为参比，在600nm处用1cm比色皿比色。根据吸光度值，可从标准工作曲线上找到此时Cu2+离子的浓度，然后换算成饱和溶液中Cu2+离子的浓度。计算碘酸铜的溶度积。五、预习内容1.容量瓶的使用规则2.目视比色法的原理及优缺点3．分光光度法的原理、优缺点及使用注意事项。4.本实验为何选用600nm处测定吸光度？六、思考题1．假设碘酸铜固体透过滤纸或者未达到沉淀一溶解平衡，对实验结果有何影响？2．过滤饱和溶液时，为何漏斗、滤纸、承接溶液的烧杯都需是干燥的？若是湿的，对实验结果有何影响？实验五十八配位化合物的生成和性质一、实验目的1．了解配位化合物的生成与组成；配离子与简单离子及配位化合物与复盐的区别。2.比较不同配体对配离子稳定性的影响。3.了解配位解离平衡的移动二、实验原理由一个中心元素（离子或原子）与一定数目的配位体（阴离子或中性分子）以配位键结合成复杂的离子或分子，通常被称为配合单元。凡是由配合单元组成的化合物叫配位化合物，简称配合物。配合物也有电解质和非电解质之分。电解质如[Cu(NH3)4JSO4，K4[Fe(CN)6]等，其在水溶液中分别解离为[Cu(NH3)4]+、SO42-离子和[Fe(CN)]*-、K*离子，其中[Cu(NH,)4]+带有正电荷，称为配阳离子，[Fe(CN)]4-带有负电荷，称为配阴离子，两者统称为配离子，它们组成配合物的内界，是配合物的特征部分，而SO.2-和K*分别是外界。非电解质如[Co(NH3);Cls],其无论在晶体或溶液中都是以不带电荷的中性分子存在。金属离子一旦形成配离子后，由于配位体的配位作用，使原来离子或化合物的存在形式、颜色、溶解度、氧化还原反应性能或酸碱性发生了较大变化。例如AgCI难溶于水，但与氨水作用后生成的[Ag(NH3)JCI则易溶于水；Co+的水合离子为粉红色，而与KSCN形成的配离子[Co(SCN)4]2-为蓝色（其在有机溶剂中稳定)；Fe能氧化I，而[Fe(CN)6]3-却不能氧化1：H3BO3的酸性可因加入甘露醇或甘油而大为增强。H2-C-OHH2-C-0/O-C-H21H3BO + 2b[H2-C-O0-C-H2]+3H2O+HH2-C-OHTH2- C-OHH2-C-OHOH-C-H216
度，盖好塞子，摇匀。以试剂空白为参比（即不含Cu2+），选用 1cm比色皿，选择入射光波 长为 600nm，用分光光度计分别测定溶液吸光度。以Cu2＋ 浓度为横坐标，吸光度值（A）为 纵坐标，绘制工作曲线。 4.2 分光光度法测定饱和溶液中Cu2+离子的浓度：取一个 25mL容量瓶，用吸量管取 10.0 碘 酸铜饱和液，再加入 5.0mLNH3·H2O(1:1)，加蒸馏水稀释至刻度，盖好塞子，摇匀。以试 剂空白为参比，在 600nm处用 1cm比色皿比色。根据吸光度值，可从标准工作曲线上找到此 时Cu2+离子的浓度，然后换算成饱和溶液中Cu2+离子的浓度。计算碘酸铜的溶度积。 五、预习内容 1． 容量瓶的使用规则 2． 目视比色法的原理及优缺点 3． 分光光度法的原理、优缺点及使用注意事项。 4． 本实验为何选用 600nm 处测定吸光度？ 六、思考题 1． 假设碘酸铜固体透过滤纸或者未达到沉淀－溶解平衡，对实验结果有何影响？ 2． 过滤饱和溶液时，为何漏斗、滤纸、承接溶液的烧杯都需是干燥的？若是湿的，对实验 结果有何影响？ 实验五十八 配位化合物的生成和性质 一、实验目的 1．了解配位化合物的生成与组成；配离子与简单离子及配位化合物与复盐的区别。 2．比较不同配体对配离子稳定性的影响。 3．了解配位解离平衡的移动 二、实验原理 由一个中心元素（离子或原子）与一定数目的配位体（阴离子或中性分子）以配位键结 合成复杂的离子或分子，通常被称为配合单元。凡是由配合单元组成的化合物叫配位化合物， 简称配合物。 配合物也有电解质和非电解质之分。电解质如[Cu(NH3)4]SO4，K4[Fe(CN)6]等，其在水溶 液中分别解离为[Cu(NH3)4] 2+、SO4 2－ 离子和[Fe(CN)6] 4－ 、K+ 离子，其中 [Cu(NH3)4] 2+带有正 电荷，称为配阳离子，[Fe(CN)6] 4－ 带有负电荷，称为配阴离子，两者统称为配离子，它们组 成配合物的内界，是配合物的特征部分，而SO4 2－ 和K+ 分别是外界。非电解质如[Co(NH3)3Cl3]， 其无论在晶体或溶液中都是以不带电荷的中性分子存在。 金属离子一旦形成配离子后，由于配位体的配位作用，使原来离子或化合物的存在形式、 颜色、溶解度、氧化还原反应性能或酸碱性发生了较大变化。例如AgCl 难溶于水，但与氨 水作用后生成的[Ag(NH3)2]Cl则易溶于水；Co2+的水合离子为粉红色，而与KSCN形成的配 离子[Co(SCN)4] 2－ 为蓝色（其在有机溶剂中稳定）；Fe3+能氧化I － ，而[Fe(CN)6] 3－ 却不能氧化 I － ；H3BO3的酸性可因加入甘露醇或甘油而大为增强。 H2-C-OH H2-C-O O -C- H2 H3BO3 + 2 B H2 -C-OH [ H2-C-O O -C- H2 ]－ + 3H2O + H+ H2- C-OH H2-C-OH OH -C- H2 16
与复盐在溶液中能全部解离成简单离子不同，配离子在溶液中只有部分解离成简单离子。由于配离子有一定程度的解离，若在某一个配位解离平衡体系中加入某种化学试剂（如酸、碱、沉淀剂或氧化还原剂等），则会导致该配位一解离平衡的移动。具有环状结构的配合物，称为螯合物。许多金属整合物具有特征颜色，且难溶于水，常用于分析中鉴定该金属离子。例如Ni2的鉴定：Ni2+和丁二酮在弱碱性条件下反应生成鲜红色的螯合物沉淀，CH3NOHCNi2++2+2NH,·H,0→CNOHCH3 -0HOCH32VCH3+ 2NH4++2H20NCH3CH30-H..O三、仪器与试剂布氏漏斗、离心机、烧杯（50mL）、试管、离心管固体试剂：CuSO4·5H2O（.C.P)，草酸铵(C.P)。H2SO4 (1 mol ·L-I、浓),HCI (2mol ·L-I、6 mol · L-),酸碱：NaOH(2 mol ·L-"),NH,H2O (2mol · L-I、浓)。盐：NaCI (0.1mol ·L-"),KBr (0.1mol·L-"),K4[Fe(CN)6) (0.1mol·L-"),KSCN (0.1mol ·L-'), CuSO4 (0.1mol · L-), BaCl2 (0.1mol · L-'),FeCl, (0.1mol ·L-1),FesO4(0.1mol·L-l),Na2S,O,(0.1mol·L-"),K[Fe(CN)6) (0.1mol ·L-l), AgNO, (0.1mol ·L-"), KI (0. Imol ·L-'),NiSO, (0.1mol ·L-'), NH,Fe(SO4)2 (0.1mol ·L-1), NH,F (10%),Na2S (0.5 mol · L-l), Fe(NO3)3 (0.5 mol · L-)。其它：H,BO3，乙醇（95%），CCl4，甘油，pH试纸，丁二酮乙醇溶液。四、实验内容1.配位化合物的生成1.1简单配位化合物[Cu(NH)4SO4的生成：取1只50mL烧杯，加入0.5克CuSO4·5H,O，再加入5mL含有2滴浓HSO的水，微热溶解，冷却后，逐滴加入浓NH，·HO，生成浅蓝色Cuz（OH)SO4沉淀，继续加入浓NH3·H>O，边加边搅拌，直至生成深蓝色溶液。然后慢慢加入3mL95%乙醇，析出深蓝色[Cu(NH3)4JSO4·H2O固体。搅拌溶液，待沉淀完全后，抽滤，用少量无水乙醇洗涤，抽干，即得[Cu(NH3)4]SO4·H2O固体。取适量固体，加入少量2mol·L-"NH3·H20至固体溶解，得[Cu(NH3)4}2+溶液，留作下面实验用。1.2螯合物的生成及性质1.2.1取几滴0.1mol·L-"NiSO4溶液，加入2mol·L-NH3H2O，调节pH约为10，再加入2滴丁二酮乙醇溶液，观察现象，写出反应式。1.2.2取一小段pH试纸，在试纸的一端加入一滴H;BO3，在试纸的另一端加入一滴甘油，待甘油与硼酸相互渗透，观察试纸两端及交错点的pH值，并解释之。17
与复盐在溶液中能全部解离成简单离子不同，配离子在溶液中只有部分解离成简单离 子。由于配离子有一定程度的解离，若在某一个配位解离平衡体系中加入某种化学试剂（如 酸、碱、沉淀剂或氧化还原剂等），则会导致该配位－解离平衡的移动。 具有环状结构的配合物，称为螯合物。许多金属螯合物具有特征颜色，且难溶于水，常 用于分析中鉴定该金属离子。例如Ni2+的鉴定：Ni2+ 和 丁二酮肟在弱碱性条件下反应生成 鲜红色的螯合物沉淀， CH 3 C NOH Ni2+ + 2 + 2NH3·H2O → CH3 C NOH O . H O CH3 C N N C CH3 Ni + 2NH4 + +2H2O CH3 C N N C CH3 O H . O 三、仪器与试剂 布氏漏斗、离心机、烧杯（50mL）、试管、离心管 固体试剂： CuSO4·5H2O（.C.P），草酸铵(C.P)。 酸碱： H2SO4（1 mol·L－1 、浓），HCl （2 mol·L－1 、6 mol·L－1 ）， NaOH（2 mol·L－1 ），NH3·H2O（2mol·L－1 、浓）。 盐： NaCl（0.1mol·L－1 ）， KBr（0.1mol·L－1 ）， K4[Fe(CN)6]（0.1mol·L－1 ）， KSCN（0.1mol·L－1 ），CuSO4（0.1mol·L－1 ）， BaCl2（0.1mol·L－1 ）， FeCl3（0.1mol·L－1 ），FeSO4（0.1mol·L－1 ），Na2S2O3（0.1mol·L－1 ）， K3[Fe(CN)6]（0.1mol·L－1 ），AgNO3（0.1mol·L－1 ）， KI（0.1mol·L－1 ）， NiSO4（0.1mol·L－1 ），NH4Fe(SO4)2（0.1mol·L－1 ），NH4F（10%）， Na2S（0.5 mol·L－1 ），Fe(NO3)3（0.5 mol·L－1 ）。 其它： H3BO3, 乙醇（95％）， CCl4，甘油， pH试纸， 丁二酮肟乙醇溶液 。 四、实验内容 1．配位化合物的生成 1.1 简单配位化合物[Cu(NH3)4]SO4的生成：取 1 只 50mL烧杯，加入 0.5 克CuSO4·5H2O， 再加入 5mL含有 2 滴浓H2SO4的水，微热溶解，冷却后，逐滴加入浓NH3·H2O，生成浅蓝 色Cu2(OH)2SO4沉淀，继续加入浓NH3·H2O，边加边搅拌，直至生成深蓝色溶液。然后慢 慢加入 3mL95％乙醇，析出深蓝色[Cu(NH3)4]SO4·H2O固体。搅拌溶液，待沉淀完全后， 抽滤，用少量无水乙醇洗涤，抽干，即得[Cu(NH3)4]SO4·H2O固体。取适量固体，加入少量 2mol·L－1 NH3·H2O至固体溶解，得[Cu(NH3)4] 2＋ 溶液，留作下面实验用。 1.2 螯合物的生成及性质 1.2.1 取几滴 0.1 mol·L－1 NiSO4溶液，加入 2mol·L－1 NH3•H2O，调节pH约为 10，再加入 2 滴丁二酮肟乙醇溶液，观察现象，写出反应式。 1.2.2 取一小段pH试纸，在试纸的一端加入一滴H3BO3，在试纸的另一端加入一滴甘油，待 甘油与硼酸相互渗透，观察试纸两端及交错点的pH值，并解释之。 17