第14章d区元素过渡金属的分类:1通性d区ⅡB-VIB,VI2CrMo W第四周期:第一过渡系3Mn第五、六周期:第二、三过渡系(性质相似)Fe Co Ni4(Vf区镧系元素57La~7/Lu稀土元素: Sc,Y,La~Lu钢系元素89Ac~103Lr
2 过渡金属的分类: d区 ⅢB-ⅦB,Ⅷ 第四周期:第一过渡系 第五、六周期:第二、三过渡系(性质相似) f 区 镧系元素 57 La ~ 71Lu 稀土元素:Sc, Y, La ~ Lu 锕系元素 89Ac ~ 103Lr 第14章 d区元素 1 通性 2 Cr Mo W 3 Mn 4 Fe Co Ni (Ⅷ)
1通性(1)价电子构型:(n-1)d1-8ns1-2例外:Pd4d10Pt5d96s1W5d46s2有可变的氧化数,+2直至与族数相同的最高氧化数;相互转化,氧化还原反应
3 1 通性 (1) 价电子构型: (n-1)d1-8ns1-2 例外:Pd 4d10 Pt 5d96s1 W 5d46s2 ◼ 有可变的氧化数,+2直至与族数相同的最高氧化数; ◼ 相互转化,氧化还原反应
同族自上而下,元素氧化数的可变性趋向于减小与p区相反!高氧化态趋于稳定强氧化剂Cr,0,2-、Cr02-弱氧化剂MoO.2-、WO.2-同周期从左至右,氧化数升高后再降低例如VIBMn+7,Fe3+Co3+Ni2+(+4)当与羰基、亚硝基、联吡啶等配体配合时,可呈现低氧化态+1、0、-1、-2Na[Co(CO)4]
4 同族自上而下,元素氧化数的可变性趋向于减小, 高氧化态趋于稳定——与p区相反! Cr2O7 2- 、CrO4 2- 强氧化剂 MoO4 2-、WO4 2- 弱氧化剂 同周期从左至右,氧化数升高后再降低, 例如 ⅦB Mn +7, Fe3+ Co3+ Ni2+(+4) 当与羰基、亚硝基、联吡啶等配体配合时,可呈现低氧化态 +1、0、-1、-2 Na[Co(CO)4 ]
(2)原子半径同周期从左至右,半径减小,在接近IB时增大;月~第六周期同族从上而下,半径增,第五周期iO37OB8OUP0Z4He140007otLiBe1521117471Ne154OOOOOPon08SiAINaMg18616014311811099103OAr188OOF>OO?OOO..OOSeCrFeNiCuZnGaGeKCaMnCoAsSeBr197161145131125128122227137124125125133123125116114OXOOO?05OOOOOOOOKr20215SrNbMoTeRuRhPd145CdInSbRbTe1215178143136135133135138149163141145248143133Xe216OOO?OO?08OO5元O?TaReTLuHFHgPbBiCsBaPo144217172156143137137134136139150265170175155118OO00OOF0aOFO5品OOEuErCeLaTmYb183182181181199179187180176175174173173194OOOOOPaUPuThAcAm139188180161151131
5 He 140 Ne 154 Ar 188 Kr 202 Xe 216 (2)原子半径 同周期从左至右,半径减小,在接近ⅠB时增大; 同族从上而下,半径增,第五周期 ≈第六周期
(3)单质的物理性质相似高密度、高硬度、高熔沸点■第三过渡系金属具有特别大的密度■同周期从左至右金属的熔点升高又下降:例如VB元素6个价电子Cr是最硬的金属,W的熔点最高为3385℃■VIB元素Mn、Tc反常低
6 (3)单质的物理性质相似 高密度、高硬度、高熔沸点 ◼第三过渡系金属具有特别大的密度; ◼同周期从左至右金属的熔点升高又下降;例如 ⅥB 元素6个价电子, Cr 是最硬的金属,W 的熔点最高 为3385℃ ◼Ⅶ B 元素Mn、Tc 反常低