影响配位数大小的因素(a)中心离子电荷一离子电荷越高,配位数越大半径一一半径越大,其周围可容纳的配体较多,配位数大。离子的电子构型离子的电子构型不同,配位数也不同6
影响配位数大小的因素 (a) 中心离子 电荷——离子电荷越高,配位数越大。 半径——半径越大,其周围可容纳的配体较多,配位数大。 离子的电子构型——离子的电子构型不同,配位数也不同。 16
(b)配体电荷一一电荷越高,配体间斥力增大,配位数越小。[Zn(OH)4]2-配离子[Zn(NH3)a]2+配体NH3OH-配位数64半径半径越大,中心离子所能容纳配体数减少,配位数减少。配离子[AIF.]3-[AIC14]配体F-CI-46配位数17
(b) 配体 电荷——电荷越高,配体间斥力增大,配位数越小。 配离子 [Zn(NH3 ) 6 ] 2+ [Zn(OH)4 ] 2− 配体 NH3 OH− 配位数 6 4 半径——半径越大,中心离子所能容纳配体数减少,配位数减少。 配离子 [AlF6 ] 3− [AlCl4 ] − 配体 F − Cl− 配位数 6 4 17
(c)外界条件增大配体浓度降低反应温度有利于形成高配位数的配合物18
(c)外界条件 增大配体浓度 降低反应温度 有利于形成高配位数的配合物 18
1-2分类实例配合物的类型结构特征[Ag(NH3)2]单齿配体简单配合物[AIF6]3-[Cu(en)2]2+螯合物多齿配体,形成环[Ca(EDTA)P大环配合物多齿配体形成一个环一个配位原子同时与多核配合物[Fe3(H,O)10(OH)4]5两个中心体配位[Fe(CO)s]羰基配合物中心原子氧化数为0[Ni(CO)4]K[Pt(C,H)Cl3]不饱和烃的配合物配体提供元电子19[Fe(C,Hs)2]
表 10-1 配合物的分类 配合物的类型 结构特征 实例 简单配合物 单齿配体 [Ag(NH3 )2 ] + [AlF6 ] 3- 螯合物 多齿配体,形成环 [Cu(en)2 ] 2+ [Ca(EDTA)]2- 大环配合物 多齿配体形成一个环 多核配合物 一个配位原子同时与 两个中心体配位 [Fe3 (H2O)10(OH)4 ] 5+ 羰基配合物 中心原子氧化数为 0 [Fe(CO)5 ] [Ni(CO)4 ] 不饱和烃的配合物 配体提供 电子 K[Pt (C2H4 )Cl3 ] [Fe(C5H5 )2 ] O O O O O O K + 1-2 分类 19
简单配合物:一个中心离子与n个单齿配体[Fe(CN)6]4[Co(NH3)a]3+[Co(NH3)s(H,O)]3+螯合物:一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的配合物[Co(en);J3+[Cu(en),]2+[Ca(EDTA)]?73+34NH3H.NCHCH2HNH2CNHNH3H2CH.NNH2CoH2NNHCH2NH3-CH2H2N(a)(b)20
简单配合物:一个中心离子与n 个单齿配体 螯 合 物:一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的配合物 [Cu(en)2 ] 2+ [Ca(EDTA)]2- [Co(en)3 ] 3+ [Fe(CN)6 ] 4- [Co(NH3 )5 (H2O)]3+ [Co(NH3 )6 ] 3+ 20