1 基础有机化学实验（二十一、二十二、二十三） α-苯乙胺的拆分及旋光测定 实验目的 ➢ 学习将外消旋体转变为非对映异构体拆分外消旋体的原理 和方法。 ➢ 学习旋光度的测定方法。了解对光学活性物质纯度的初步 评价
2 实验原理 ➢ 由一般合成方法得到的手性化合物为等量的对映体组成的外消旋体， 无旋光性。若要得到纯净左旋体或右旋体，需要使用某种方法将它们 分开。用某种方法将外消旋体分开成纯的左旋体和右旋体的过程称为 外消旋体的拆分。 ➢ 由于对映异构体除旋光性不同外，具有相同的物理和化学性质，用一 般的蒸馏、结晶、色谱分离等方法难于将其分离。 ➢ 拆分外消旋体最常用的方法是利用化学反应把对映体变为非对映体。 如果手性化合物分子中含有一个易于反应的极性基团，如羧基，氨基 等，就可以使它与一个纯的旋光化合物（拆解剂）反应，从而把一对 对映体变成两种非对映体。 ➢ 由于非对映体具有不同的物理性质，如溶解性，结晶性等，利用结晶 等方法将他们分离、精制，然后再去掉拆解剂，就可以得到纯的旋光 化合物，达到拆分目的
3 实验原理 ➢ 常用的拆解剂有：马钱子碱、奎宁和麻黄素等旋光纯的生物碱（拆 分外消旋的有机酸）；酒石酸、樟脑磺酸等旋光纯的有机酸（拆分 外消旋的有机碱）。 ➢ 本实验用（+）-酒石酸为拆解剂，它与外消旋α-苯乙胺形成非对映 异构体的盐。 ➢ 旋光纯的酒石酸在自然界颇为丰富，它是酿酒过程中的副产物。由 于（-）-胺（+）-酸非对映体的盐比另一种非对映体的盐在甲醇中 的溶解度小，故易从溶液中呈结晶析出，经稀碱处理，使（-）-α- 苯乙胺游离出来。母液中含有（+）-胺（+）-酸盐，原则上经提纯 后可以得到另一个非对映体的盐，经稀碱处理后得到（+）-胺。本 实验只分离对映异构体之一，即左旋异构体
4 实验流程
5 实验步骤 1. 在250mL锥形瓶中，加入6.3g(+)-酒石酸和90mL甲醇，在水浴上加热至接近沸腾 （60℃），搅拌使酒石酸溶解。然后在搅拌下慢慢加入5g α-苯乙胺。须小心操作， 以免混合物沸腾或起泡溢出。冷至室温后，将锥形瓶塞住，放置24h以上，应析出 白色棱状晶体。 2. 抽气过滤，并用少许冷甲醇洗涤，干燥后得（-）-胺（+）-酒石酸盐约4g。以下步 骤为减少操作的困难，可由两个学生将各自的产品合并起来，约为8g盐的晶体。 将8g（-）-胺（+）-酒石酸盐置于250mL锥形瓶中，加入30mL水，搅拌使部分结 晶溶解，接着加入5mL 50%氢氧化钠，搅拌混合物至固体完全溶解。将溶液转入 分液漏斗，每次用15mL乙醚萃取二次。合并醚萃取液，用无水硫酸钠干燥。水层 倒入指定容器中回收（+）-酒石酸。 3. 将干燥后的乙醚溶液转入100mL圆底烧瓶，在水浴上蒸去乙醚，然后蒸馏收集180- 190℃馏分于一已称重的锥形瓶中，产量约2-2.5g，用塞子塞住锥形瓶准备测定比 旋光度