Cl,+P→PCl3PCl,+Cl→PCI,(s)干燥剂CI,+ S→S,CIz(I)液态的橡胶硫化剂S,Cl2(I)+ Cl2 → SCl(I)Cl, + Si→ SiCl42Br,+3P=2PBr21,+3P=2PI3
Cl2 + P → PCl3 PCl3 + Cl2 → PCl5 (s) 干燥剂 Cl2 + S → S2Cl2 (l) 液态的橡胶硫化剂 S2Cl2 (l) + Cl2 → SCl2 (l) Cl2 + Si → SiCl4 2Br2 + 3P = 2PBr3 2I2 + 3P = 2PI3 11
③与H,0 : p°02/H20 =1.229VF, →HF +O,1CI2→HCI+O,1(光照,缓慢反应)H,O + Brz →×12←HI+02Cl,、Br,、I,在碱液中歧化:Cl, + 2OH =CI-+OCI- +H,O (室温)3Cl + 60H =5 CI- + CIO,+3H,0 (加热)3Br,+60H=5Br+Br0+3H,031,+60H=1+510,+3H0③与碳氢化合物发生卤代/加成反应CH4 + CI2 = CH,CI + HCICH,=CH, + CI, = CH,CI-CH,CI
③ 与 H 2 O :φº O 2/H 2 O = 1 .229 V F 2 → HF + O 2 ↑ Cl 2 → HCl + O 2 ↑ (光照 ,缓慢反应 ) H 2 O + Br 2 → × I 2 ← HI + O 2 Cl 2 、Br 2 、 I 2在碱液中歧化: Cl 2 + 2OH - = Cl - + OCl - + H 2 O (室温 ) 3Cl 2 + 6OH - = 5 Cl - + ClO 3 - + 3 H 2 O (加热 ) 3Br 2 + 6OH - = 5Br- + BrO 3 - + 3 H 2 O 3 I 2 + 6OH - = I - + 5IO 3 - + 3 H 2 O ④ 与碳氢化合物发生卤代 /加成反应 CH 4 + Cl 2 = CH 3Cl + HCl CH 2=CH 2 + Cl 2 = CH 2Cl -CH 2Cl 12
(3)制备及用途F-(CaF,萤石、Na,AIF.冰晶石)、CI-、Br-(海水)、I-(海藻、NalO,)还原性:F-<CI-<Br-<I-制X,所用氧化剂依次减弱
(3)制备及用途 F-(CaF2萤石、Na3AlF6冰晶石)、Cl-、 Br-(海水)、I-(海藻、NaIO3) 还原性:F- < Cl- < Br- < I- 制 X2 所用氧化剂依次减弱 13
① F2 P°F2/F =2.866V P°F2/HF(ag) =3.053V阳(石墨):2F-=F2个+2e阴(Cu-Ni合金):2H++2e-=H1电解反应:2HF=F,1+H,1电解槽阴极阳极2HEI3NH4HF,H+F
阴极 阳极 3NH4HF2 2HF H+ F- 电解槽 阳(石墨):2F- = F2 ↑ + 2e - 阴(Cu-Ni合金):2H+ + 2e- = H2 ↑ 电解反应:2HF = F2 ↑ + H2 ↑ φºF2/F - = 2.866V φº ① F F2/HF(aq.) = 3.053V 2 14
1886年,法国人Moissan用电解法制备F1986年,化学家Christe设计用化学反应制备F,2KMn04+2KF+10HF+3H,0,=2K,MnF,+8H,0+302SbCl,+5HF=SbF,+5HClK,MnF。+2SbF,=2KSbF。+MnF4(150℃)2MnF4=2MnF3 +F2HenriMoissan莫瓦桑实验室制备少量氟(1852-1907)1906K,PbF。=K,PbF4+F(加热)BrF,=BrF,+Fz(加热)
1886年,法国人Moissan 用电解法制备F2 1986年,化学家Christe设计用化学反应制备F2 2KMnO4 + 2KF + 10HF + 3H2O2 = 2K2MnF6+ 8H2O + 3O2 SbCl5 + 5HF = SbF5 + 5HCl K2MnF6 + 2SbF5 =2KSbF6 + MnF4 (150℃) 2MnF4 = 2MnF3 + F2 实验室制备少量氟 K2 PbF6 = K2 PbF4 + F2(加热) BrF5 = BrF3+ F2(加热) Henri Moissan 莫瓦桑 (1852-1907) 1906 15